PVDF粉末涂料的制及性能表征_高等教育_教育專區(qū)。? １ ２? 有 機(jī) 氟 工 業(yè) Ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｏ— Ｆ ｌ ｕ ｏ ｒ ｉ ｎ ｅ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ ２ ０ １ ５年第 ３期 Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ粉 末涂 料 ? １ ２? 有 機(jī) 氟 工 業(yè) Ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｏ— Ｆ ｌ ｕ ｏ ｒ ｉ ｎ ｅ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ ２ ０ １ ５年第 ３期 Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ粉 末涂 料 的制 及 性 能 表征 魏 建 華 俞 子 豪 錢 勇 。 吳君 毅 吳 軍輝 曹 成 （ 】 ． 三愛(ài)富新材料股份有限公 司， ２ ０ ０ ２ ４ １ ； ２ ． 內(nèi)蒙古三愛(ài)富萬(wàn)豪氟化工有限公 司， 內(nèi)蒙古 烏蘭察布 ０ １ ２ １ ０ ０ ） 摘 要： Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ粉末涂料具有優(yōu)異 的耐候性能 ， 被 廣泛 應(yīng)用 于建 筑物外墻 等需要保 持長(zhǎng)久 耐候性 的場(chǎng)所 。如何 使涂膜 長(zhǎng) 久 附 著 于 基 材 表 面成 為 了工 業(yè) 界 及 學(xué) 術(shù) 界 廣 泛 關(guān) 注 的 問(wèn) 題 。在 Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ粉末 涂 料 中 添 加 含 有 不 同有 機(jī) 官 能 團(tuán) 的 附 著 力 促 進(jìn) 劑 （ Ｎ １ 、 Ｎ ２、 Ｎ ３ 、 Ｎ ４以及 Ｎ ５ ） ， 研究有機(jī)基 團(tuán)對(duì) 涂膜 附著力 的影 響 ， 進(jìn) 一步探 討提 高涂膜附 著力的方 法。研 究表 明 ， 在 ５種 助劑 中， Ｎ ３對(duì) 涂 膜 附 著 力 的 提 高 為 有 效 。 關(guān)鍵 詞 ： Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ ； 粉末涂料 ； 附著 力 ０ 前 言 聚偏氟 乙烯 （ Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ） 是一種半結(jié) 晶型聚合物 ， 它具 有 一Ｃ Ｈ ：一和 一Ｃ Ｆ 一交 替 連 接 的 鏈 結(jié) 構(gòu) 。 了不 同 的粉末涂 料 ， 并 通 過(guò) 靜 電 噴涂 及 高 溫烘 烤 制 了涂層 。通過(guò) 熱失 重 分 析 （ Ｔ Ｇ Ａ） 、 差 示 掃描 量 熱 分析 （ Ｄ Ｓ Ｃ ） 、 掃描 電鏡 ～能譜聯(lián) 用 （ Ｓ Ｅ Ｍ —Ｅ Ｄ Ｓ ） 、 拉 力 試驗(yàn) 機(jī)等對(duì) 粉末 涂料 以及 涂膜 進(jìn)行 了綜 合 的性 能 表 征 與結(jié)構(gòu)分 析 。 Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ涂 料 被 視 為 現(xiàn) 有 建 筑 涂 料 中 的 品 ， 被 公 認(rèn) 為是 具有 好保 護(hù)作 用 的有機(jī) 涂料 。用 其涂裝 的 金屬 建筑 板具 有 良好 的耐 候性 、 耐 酸堿 及 耐 環(huán) 境 污 染性 能 ， 在戶外 可保 持幾 十 年不受 明顯 的損 害Ｊ 。 （ Ａ ） 隨 著 環(huán) 保 法 令 的 日趨 嚴(yán) 格 ， 市場(chǎng)對(duì)零 Ｖ Ｏ Ｃ （ Ｖ ｏ ｌ ａ ｔ ｉ ｌ ｅ Ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｉ ｃ Ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｕ ｎ ｄ ｓ ， 有機(jī) 揮發(fā) 物 ） 粉 末涂 料 的需 求 不 斷 增 長(zhǎng) 。與 傳 統(tǒng) 溶 劑 型涂 料 相 比 ， Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ 粉末涂料在制涂層 的過(guò)程中不排放 Ｖ Ｏ Ｃ ， 在環(huán)境 友好 性 、 過(guò) 程經(jīng) 濟(jì)性 方面 具有極 為 顯著 的優(yōu) 勢(shì) ｊ 。 涂層 與金 屬基 材之 問(wèn)的 附著力 影 響因素 包括 配 方、 基 材 以及施 工 操作 工 藝 等 方 面 。 圖 １顯 示 了涂 （ Ｕ （ Ａ： 光滑的界面； Ｂ： 微觀尺度的粗糙表面 ； Ｃ： 未 被 涂 料 填 滿 的 粗糙 表 面 ） 層 與基 材之 間 ３種 不 同作 用 的情 況 ， 當(dāng)涂 層 與基 材 之 間 的界 面屬 于 Ｂ?tīng)顟B(tài) 時(shí) ， 涂 層 充分 滲 人 到 了基 材 圖１ 涂 層 與 基 材 之 間的 表 面 相 互 作 用 形 式 的微 區(qū)域 ， 起 到 良好 的 “ 錨合” 作用 ， 此 時(shí) 的 附著 力 是 大 的。然 而 ， 在 實(shí)際施 工過(guò) 程 中 ， 無(wú)法 有效 使涂 １ 實(shí) 驗(yàn) １ ． １ 實(shí)驗(yàn)原 料 層與基材之間保持理想的錨合狀態(tài)。因此 ， 要從根 本 上 提高涂 料 的附 著力 ， 擴(kuò) 大涂 料 的 適 用 范 圍變 得極 為 重要 。 聚偏氟 乙烯 ， 內(nèi)蒙 古 三 愛(ài) 富萬(wàn) 豪 氟 化 工有 限公 司， 粉末 涂料 用樹(shù)脂 ； 聚 甲基 丙烯 酸 甲酯 ， 科 耐 歐 貿(mào)易 （ ） 有 限公 司， Ｂ ４ ４ ， Ｍ＝１ ４ ０ ０ ０ ０ ； 選 取 ５種 含 有 不 同有 機(jī) 官 能 團(tuán) 的 附 著 力 促 進(jìn) 劑， 以聚偏氟 乙烯 、 聚 甲基丙 烯酸 甲酯 和二 氧化鈦 等 為原 料 ， 通過(guò) 擠 出造粒 、 低溫 粉碎 以及振 動(dòng)篩 分制 二 氧化 鈦 ， 燦 森化 工有 限公 司 ， Ｒ一 ７ ０ ６ ； 基金項(xiàng) 目： 國(guó)家高技術(shù)研究 發(fā)展 計(jì)劃 項(xiàng) 目資助 （ ８ ６ ３ 計(jì)劃 ） ， 項(xiàng) 目編號(hào) ２ ０ １ ３ Ａ Ａ ０ ３ ２ ３ ０ ２ 。 作者簡(jiǎn)介 ： 魏建華 （ １ ９ ６ １ 一） ， 男， 教授級(jí)高級(jí)工程師 。 有 機(jī) 氟 工 業(yè) ? １ ４? Ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｏ —Ｆ ｌ ｕ ｏ ｉ ｒ ｎ ｅ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ ２ ０ １ ５年 第 ３期 ２ ． ２ 涂 膜性 能分析 表 １列 出了粉末 涂料 涂膜 的各 項(xiàng)性 能 。在 ６個(gè) 樣品中， Ｎ ３的涂層 薄 。硅 烷類 附著力 促 進(jìn)劑 具有 （ Ｒ Ｏ） ， Ｓ ｉ 一（ Ｃ Ｈ ） 一Ｒ 的結(jié) 構(gòu) 式 ， 烷 氧 基 可 與涂 料 體 系 中含 有羥 基 的組分 發(fā)生反 應(yīng) ， 起 到橋 梁作 用 ； Ｒ 外， Ｎ ４樣 品 的劃格 試 驗(yàn) 、 拉 開(kāi) 法試 驗(yàn) 和 落 球 沖 擊 試 驗(yàn) 的結(jié)果 也 均 不 理想 。在 后 文 的 Ｄ Ｓ Ｃ曲線 圖 上 可 看到 Ｎ ４樣 品呈 現(xiàn) 出清 晰 的雙峰 ， 表明 Ｎ ４附著 力 促 進(jìn) 劑 的引人 沒(méi)有 改 善整 個(gè) 涂 料體 系 的相 容性 ， 組 分 之 間的相互 作用 欠佳 ， 致使 涂 層 的 柔 韌性 和 附 著 力 出現(xiàn) 明顯下 降 。 劃 格試 驗(yàn) 主要考察 涂層 的 附著力 ， Ｎ ４樣 品 的試 官 能團(tuán) 可提 高涂 料 體 系 之 間 的相 容 性』 。Ｎ ３附著 力促 進(jìn)劑 是一 種含 有 氨基 的硅 烷 ， 有 機(jī) 硅 化合 物 有 低表 面 能的特 性 。加入涂 料后 使涂 層 的表 面 張力更 加均 一化 ， 總表 面能趨 向 小 ， 促 使整 個(gè)涂 層流 平變 薄 。含有 環(huán)氧 基 團(tuán) 的 Ｎ ２和 Ｎ ５光 澤 度 明顯 高 于 其 他樣 品 ， 可能是 環(huán)氧 基 團(tuán)在 熔融 加 工 過(guò) 程 中與涂 料 驗(yàn) 數(shù)據(jù) 是 ４級(jí) ， 在 劃 格 時(shí) 就發(fā) 生 了涂層 大面 積 脫 落 的情況 。其 余 ５個(gè) 樣 品 的試驗(yàn) 數(shù) 據(jù) 均 為 ０級(jí) ， 為 了 進(jìn) 一 步 比較 它們 之 問(wèn) 的 附著 力差 異 ， 采用 拉 開(kāi) 法 對(duì) 涂 層 的剝 離 強(qiáng) 度 進(jìn)行 研 究 ， 研 究 結(jié) 果 如 表 １和 圖 ５ 所 示 。Ｎ ３涂膜在 實(shí)驗(yàn) 過(guò)程 中沒(méi)有 被破 壞 ， 其剝 離 強(qiáng) 度比Ｎ Ｏ至少提 高 １ ０ ５ ％ 以上 ， 在所 有樣 品 中表 現(xiàn) 出 好 的拉開(kāi) 強(qiáng)度 ， 反 映 出涂 料 體 系 引人 硅 烷 確 能極 中含 有羥基 的組 分 （ 如 二 氧化 鈦 ） 發(fā) 生 反應(yīng) ， 體 系 均 一 性 更加 良好 ， 致 使涂 膜 表 面 更 為平 整 所 致 。在 杯 突試驗(yàn) 中 ， 這兩種 樣 品 的 涂膜 表 現(xiàn) 出 了較 好 的柔 韌 性 。與 Ｎ ０相 比 ， Ｎ ４樣 品 的柔 韌性 出現(xiàn) 了下 降 。此 大 提高涂 膜 的附著 力 。 表 １ 粉 末 涂 料 涂 膜 性 能 注： 所 用膠 水 為 廣 東 愛(ài) 必 達(dá)膠 黏 劑 有 限公 司 生產(chǎn) 的 ５ ０ ２強(qiáng) 力 膠 ； Ｎ ３樣 品測(cè) 試 中 ， 涂 膜 無(wú) 法 被拉 開(kāi) ， 膠黏劑提前發(fā)生破壞 。 是 影響涂 料 能否商 業(yè) 化 的關(guān) 鍵 因素 之一 。 當(dāng) ＡＥ＜ １ ． ０時(shí) ， 表 示涂 膜 色差 很 小 ， 通 常 肉 眼 看 不 出 差 異 。在 Ｎ系列樣 品 中 ， 符 合 這 一 條件 的有 Ｎ ２和 Ｎ ３ ， 見(jiàn)表 ２ 。其余 樣 品色差 較 為 明顯 ， 不 予考 慮 。結(jié) 合上 文分 析 ， Ｎ ３具 有 良好 的綜合 性 能 ， 具 商 品化 的潛 力 。 ２ ． ３ 涂膜 表面分 析 進(jìn) 一 步使用 Ｓ Ｅ Ｍ —Ｅ Ｄ Ｓ對(duì) Ｎ Ｏ及 Ｎ ３涂 膜 的 內(nèi) 外表面（ 內(nèi)表面 即貼 近鋁 板 的一 面 ） 進(jìn) 行對(duì) 比測(cè) 試 。 涂 層形 貌如 圖 ７所 示 ： Ｎ Ｏ的外表 面具 有 明顯 的無(wú) 規(guī) 結(jié)構(gòu) ， 出現(xiàn) 了縱橫 的溝 壑 ， 涂 膜 表 面不 平 滑 ， 出現(xiàn) 了 圖５ 附 著 力 拉 開(kāi) 強(qiáng) 度 柱 形 圖 縮 孔等 缺 陷 ； 涂膜 內(nèi)表 面較 外 表 面 的平 滑程 度 雖 有 涂膜 經(jīng) ５ ０ ｃ ｍ落 球 沖擊 實(shí)驗(yàn) 后 的情 形 如 圖 ６所 示。無(wú)論在正 沖實(shí)驗(yàn)還是反 沖實(shí)驗(yàn) 中， 只有 Ｎ ３樣 品未出現(xiàn)明顯的破裂， 其余樣 品的涂層均出現(xiàn) 了不 同程 度 的裂 紋 ， 特別是 Ｎ １和 Ｎ ５樣 品甚 至發(fā) 生 了 沖 擊 區(qū)涂層整 片脫 落 的情況 。 所 提高 ， 但仍 具有 條紋 狀結(jié)構(gòu) ， 這 種 凹凸不平 的表面 結(jié) 構(gòu) 和流平 性 能較 差 有 關(guān) ｜ １ 。反 觀 Ｎ ３ ， 涂 膜 的 內(nèi) 外 表面平 滑 程 度 明顯 提 高 。 由于 Ｎ ３中含 有 硅烷 ， 可 降低 涂膜 內(nèi)外表 面 的張力 梯度 ， 促進(jìn) 體 系的流 平 ， 可進(jìn)一 步提 高涂料 與基 材 之 間微 區(qū)域 的錨 合 作 用 ， 繼 而提 高附著 力 。 在 Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ粉 末涂 料 開(kāi) 發(fā) 的初期 階段 ， 涂 膜 色 差 ? １ ６? 有 機(jī) 氟 工 業(yè) Ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｏ —Ｆ ｌ ｕ ｏ ｒ ｉ ｎ ｅ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ ２ ０ １ ５年 第 ３期 提高， 與基 材結(jié) 合得 更好 。 表３ Ｎ Ｏ和 Ｎ ３涂 層 內(nèi)外 表 面 的 元 素 組 成 數(shù) 據(jù) 在Ｎ Ｏ和 Ｎ ３兩個(gè)樣 品 中 ， Ｔ ｉ 元 素 的含 量 分 布較 為一 致 ， 且 內(nèi)外 表 面組成相 似 ， 表 明二 氧化 鈦在 涂膜 中 的分布 較為 均勻 ， 不 易 受 助劑 的影 響 而 改 變其 在 涂料體 系 中 的分 布狀 態(tài) 。Ｎ ３附 著力 促 進(jìn) 劑 的引 入 對(duì)改善 Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ樹(shù) 脂 和丙烯 酸酯樹(shù) 脂 的相互 影 響起 到 暑 ‘ ｇ 孓 了關(guān)鍵 作 用 ； 在體系 中， Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ存 在 晶 區(qū) 與 非 晶 區(qū) ， 非 晶部 分 與 丙 烯 酸 酯 樹(shù) 脂 具 有 良好 的熱 力 學(xué) 相 容 性， Ｎ ３的引入 會(huì) 在 一 定 程 度 上抑 制 Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ的 結(jié) 晶 ， 露 致使 Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ非 晶區(qū) 域增 多 ， 與丙 烯 酸 酯 樹(shù) 脂 的相 互 作 用變 得更 加強(qiáng) 烈 。 ２ ． ４ 粉 末 熱性能 分析 ７ 由圖 ８和表 ４可 知 ， 含 有 附 著力 促 進(jìn) 劑 的樣 品 圖８ Ｎ系 列 樣 品 的 Ｔ Ｇ Ａ和 Ｄ Ｔ Ｇ 曲線 粉 末涂 料 的 熱 失 重 參 數(shù) ５ ％失重溫度均 出現(xiàn) 了提高。其 中以 Ｎ ３樣 品的提 高幅度 大 ， 比空 白樣 Ｎ Ｏ高 出 了 ２ ０℃ 。 大失 重 溫 度 同樣 以 Ｎ ３居首 ， 達(dá)到了 ３ ７ １ ． １ ｏ Ｃ。 積 分過(guò) 程 分 解 溫 度 （ Ｉ ｎ ｔ ｅ ｇ ｒ ａ ｌ Ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｄ ｕ ｒ ａ ｌ Ｄ ｅ ｃ ｏ ｍ— ｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ Ｔ ｅ ｍ ｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ ，Ｉ Ｐ Ｄ Ｔ ） 已發(fā) 展 為測(cè) 定 高分 子 聚 合 物材 料熱穩(wěn) 定性 能 的一 種半 定量 方 法 ， 它 通 過(guò) 計(jì) 算 實(shí)驗(yàn)起 始及 終止 溫度 之 間熱重 曲線 失重 的積 累值 來(lái) 描述 待測(cè)樣 品的熱穩(wěn) 定性 能 。 圖９ Ｉ Ｐ Ｄ Ｔ （ 柱狀 圖） 表明， 附著 力 促進(jìn) 劑 的 引入 可 顯著 提高 涂 料 的本 質(zhì) 熱 穩(wěn) 定 性 能 ， 相對(duì)于 Ｎ Ｏ提 高的 幅 度 分 別 為 ２ １ ． ５ ％ （ Ｎ １ ） 、 ２ ８ ． ４ ％ （ Ｎ ２） 、 １ ４ ． １ ％（ Ｎ ３ ） 、 １ ８ ． ６ ％（ Ｎ ４） 及 ２ １ ． ６ ％（ Ｎ ５ ） ； 圖 ９點(diǎn) 線 圖 中涂 料 的 殘 炭 量 也 分 別 提 高 了 ２ ５ ． ３ ％（ Ｎ １ ） 、 ３ ３ ． ０ ％（ Ｎ ２ ） 、 １ ７ ． ２ ％（ Ｎ ３ ） 、 ２ ２ ． ２ ％（ Ｎ ４） 及 ２ ５ ． ６ ％ （ Ｎ ５ ） 。兩 者之 間具 有相 似 的變化 趨勢(shì) ， 表 明 材料 的 本 質(zhì)熱穩(wěn) 定性 能在 一定 程度 上受其 高 溫殘?zhí)?量 的影 響， Ｎ ２和 Ｎ ５都 具 有 環(huán) 氧 基 團(tuán) ， 在 熔 融 加 工 過(guò) 程 中 可能和 鈦 白粉表 面 的羥 基 發(fā) 生 反應(yīng) ， 在 不 同顏 料 粒 圖９ Ｎ 系列 樣 品 的 Ｉ Ｐ Ｄ Ｔ（ 柱狀 圖） 和殘?zhí)苛?（ 點(diǎn)線的 Ｄ Ｓ Ｃ曲線 中 ， Ｎ Ｏ樣 品呈 現(xiàn) 出清 晰 的 雙峰 ， 與之 近似 的還有 Ｎ １和 Ｎ ４ ； 然而， Ｎ ２ 、 Ｎ ３和 Ｎ ５ 出現(xiàn) 明顯 的雙 峰 融合 現(xiàn) 象 ， 且 均 表 現(xiàn) 為高 熔 融 峰 向 子之 間起 到了橋梁 作 用 ， 雜 化 網(wǎng)狀 結(jié)構(gòu) 的形 成 可 有 效 提高 材料 的本質(zhì) 熱穩(wěn) 定性 能 ¨ 。 ２ ０ １ ５年 第 ３期 魏建華等 ? Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ粉末涂料 的制及性能表征 ?１ ７? 低熔 融峰 融合 ， 表明 Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ的結(jié) 晶在 一 定 程 度 上 被 性能 ； 含有 酯基 以及 萜 烯 的促 進(jìn) 劑 降 低 了涂 膜 的綜 合性能， 不 適用 于 Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ粉 末 涂 料 。在 本 文 所 探 討 的粉末 涂料 體 系 中 ， Ｎ ３具 有一 定 的商 品 化 潛 力 ， 下 一 抑制 了 ， 相 應(yīng) 的熔 融 焓 值 也 降 低 ， 見(jiàn)表 ５ 。Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ非 晶 區(qū)域 的增多可 使 Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ和 Ｐ ＭＭＡ之 間發(fā) 生更 好 的 融合 。從宏 觀層 面上來(lái) 看 ， 這無(wú) 疑有 利于 Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ粉末 涂料 的流平并提 高涂料 與基材之 間的相互作用 。 步將 繼續(xù) 考察 長(zhǎng)期 耐候性 能 以及耐 鹽霧 等性 能 。 致謝 ： 此研 究 由國(guó) 家 高技 術(shù) 研 究發(fā) 展 計(jì) 劃 項(xiàng) 目資助 （ ８ ６ ３計(jì) 劃 ， 項(xiàng) 目編 號(hào) ２ ０ １ ３ Ａ Ａ ０ ３ ２ ３ ０ ２ ） 。上 海 三 愛(ài) 富 新材料 股份 有 限公 司檢 測(cè) 中心 給 予 了大 力協(xié) 助 ， 特 表 感謝 。 參 考 文獻(xiàn) ［ １ ］武利 順 ，王敬 佩 ．聚 偏 氟 乙 烯 的 晶 型及 其 影 響 因素 ［ Ｊ ］ ．化工新型材料 ， ２ ０ ０ ８ （ ３ ） ： ５ ９— ６ １ ． ［ ２ ］ Ｗｏ ｏ ｄ Ｋ Ａ ．Ｈ ｏ ｗ ｇ ａ ｉ １ ｗ ｅ ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｌ ｙ Ｌ ｌ ｓ ｅ ａ ｃ ｃ ｅ ｌ ｅ ｒ ａ ｔ ｅ ｄ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｓ ｔ ｏ ｐｒ ｅ ｄ ｉ ｃ ｔ ｔ ｈｅ ｄ ｅ ｃ ｏ ｒ ａ ｔ ｉ ｖ ｅ ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｉ ｅ ｓ ｏ ｆ ＰＶＤＦ — ｂａ ｓ ｅ ｄ ｃ ｏ ａ ｔ ｉ ｎ ｇ ｓ —Ａ ｐ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ ａ ｐ ｐ ｒ ｏ ａ ｃ ｈ［ Ｊ ］ ．Ｐ ｒ ｏ ｇ ｒ ｅ ｓ ｓ ｉ ｎ Ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｉ ｃ Ｃ ｏ ａ ｔ ｉ ｎ ｇ ｓ ， ２ ０ １ ４ ， ７ ７ （ １ ２ ） ： ２ １ ４ ０— ２ １ ４ ６ ． ［ ３ ］張冰冰 ， 吳君毅．Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ樹(shù)脂在粉末涂料 中的應(yīng)用 ［ Ｊ ］ ． 有機(jī) 氟工業(yè) ， ２ ０ １ １ （ ４ ） ： ４ ３— ４ ５ ． ［ ４ ］Ｐ ｅ ｃ ｓ ｏ ｋ Ｒ Ｌ ，Ｐ ａ Ｂ ．Ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｆ ｏ ｒ ｔ ｈ ｅ ｍ ａ ｎ ｕ ｆ ａ ｅ ｔ ｕ ｒ ｅ ｏ ｆ ｖ ｉ ｎ ｙ ｌ ｉ ｄ ｅ ｎ ｅ ｆ ｌ ｕ ｏ ｉｄ ｒ ｅ ｐ ｏ ｌ ｙ ｍｅ ｒ ｐ ｏ ｗｄ ｅ ｒ ｃ ｏ ａ ｔ ｉ ｎ ｇ ｓ ：Ｕ Ｓ，５ ７ ３ ９ ２ ０ ２ ［ Ｐ ］ ．１ ９ ９ ８— ０ １ — ０ ２ ． ［ ５ ］郭 黎曉．Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ氟碳 粉末涂料 ［ Ｊ ］ ．中國(guó)建材科 技 ， ２ ０ ０ ５ （ １ ４ ） ： ２ ． ［ ６ ］王恩生 ， 楊波 ，徐俊波 ， 等．粉末涂裝過(guò)程 中的缺陷分 析及對(duì) 策 Ｉ Ｖ．附 著 力 ［ Ｊ ］ ．現(xiàn) 代 涂 料 與 涂 裝 ，２ ０ ０ ９ （ １ ２ ） ： ５ ７—６ ０ ． ［ ７ ］Ｚ ｅ ｎ ｏ Ｗ Ｗ Ｊ ｒ ，Ｆ ｒ ａ ｎ ｋ Ｎ Ｊ ，Ｓ Ｐ ｅ ｔ ｅ ｒ Ｐ，ｅ ｔ ａ １ ．Ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｉ ｃ Ｃ ｏ ａ ｔ ｉ ｎ ｇ ｓ［ Ｍ］３ ｒ ｄ ｅ ｄ ．Ｗｉ ｌ ｅ ｙ ， ２ ０ ０ ７ ． 圖１ ０ Ｎ系列樣 品的 Ｄ Ｓ Ｃ曲線 ］Ｍ ｅ ｎ ｎ ｏ Ｂ Ｃ。 Ｐ ａ ｕ ｌ Ｖ， Ｔ ｏ ｓ ｋ ｏ Ａ Ｍ．Ｐ ｏ ｗ ｄ ｅ ｒ ｃ ｏ ａ ｔ ｉ ｎ ｇ ｓ ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｓ ｏ ｆ ｐ ａ ｒ ｔ ｉ ｃ ｌ ｅ ｓ ｉ ｚ ｅ ．Ｉ ｎ：Ｐ ａ ｒ ｔ ｉ ｃ ｕ ｌ ａ ｔ ｅ Ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｓ ：Ｔ ａ ｉ ｌ ｏ ｒ ｉ ｎ ｇ Ｐｒ ｏ ｐｅ ｒ ｔ ｉ ｅ ｓ ｆ ｏ ｒ Ｏｐ ｔ ｉ ｍａ ｌ Ｐｅ ｒ ｆ ｏ ｒ ｍａ ｎ ｃ ｅ， Ｐａ ｒ ｔ ｉ ｃ ｌ ｅ Ｔｅ ｃ ｈｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ 表 ５ 粉末涂料差示量熱掃描分析參數(shù) Ｓ ｅ ｉ ｒ ｅ ｓ １ ９ ，Ｈ． Ｇ ．Ｍ ｅ ｒ ｋ ｕ ｓ ａ ｎ ｄ Ｇ ． Ｍ． Ｈ．Ｍ ｅ ｅ ｓ ｔ ｅ ｒ ｓ（ ｅ ｄ ｓ ． ） ［ Ｍ］ ．Ｓ ｐ ｉ ｒ ｎ ｇ ｅ ｒ ， ２ ０ １ ４ ． ． ［ ９ ］Ｐ ｕ ｉ ｇ ａ Ｍ，Ｃ ａ ｂ ｅ ｄ ｏ Ｌ ，Ｇ ｒ ａ ｃ ｅ ｎ ｅ ａ Ｊ Ｊ ，ｅ ｔ ａ １ ．Ａ ｄ ｈ ｅ ｓ ｉ ｏ ｎ ｅ ｎｈ ａ ｎ ｃ ｅ ｍｅ ｎ ｔ ｏ ｆ ｐ ｏ ｗｄｅ ｒ ｃ ｏ ａ ｔ ｉ ｎｇ ｓ ｏ ｎ ｇ ａ ｌ ｖ ａ ｎｉ ｓ ｅ ｄ ｓ ｔ ｅ ｅ ｌ ｂ ｙ ａ ｄ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｏ—ｍ ｏ ｄ ｉ ｉ ｆ ｅ ｄ ｓ ｉ ｈ ｅ ａ ｐ ａ ｒ ｔ ｉ ｃ ｌ ｅ ｓ ［ Ｊ ］ ．Ｐ ｒ ｏ ｒ ｇ ｅ ｓ ｓ ｉ ｎ Ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｉ ｃ Ｃ ｏ ａ ｔ ｉ ｎ ｇ ｓ ，２ ０ １ ２，７ ５： ４ ９ ４—５ ０ １ ． ［ １ ０ ］Ｌ ａ ｎ ｄ ｒ ｙ Ｖ，Ｂ ｌ ａ ｎ ｃ ｈ ｅ ｔ Ｐ ．Ｗｅ ａ ｔ ｈ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ ｒ ｅ ｓ ｉ ｓ ｔ ａ ｎ ｃ ｅ ｏ ｆ ｏ ｐ ａ ｑ ｕ ｅ Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ—ａ ｃ ｒ ｙ ｌ ｉ ｃ ｃ ｏ ａ ｔ ｉ ｎ ｇ ｓ ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｅ ｄ ｏ ｎ ｗ ｏ ｏ ｄ ｓ ｕ ｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｔ ｅ ｓ［ Ｊ ］ ． Ｐ ｒ ｏ ｇ ｒ ｅ ｓ ｓ ｉ ｎ Ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｉ ｃ Ｃ ｏ ａ ｔ ｉ ｎ ｇ ｓ ，２ ０ １ ４，７ ７：１ ３ ０ ９—１ ３ ｌ ５ ． ［ １ １ ］劉宏 ， 劉長(zhǎng)德．粉末靜電噴涂 中縮孔 、 針孔弊病 的探討 ３ 結(jié) 論 考察 了 ５種含 有不 同有 機(jī)官 能團(tuán) 的附著 力促 進(jìn) ［ Ｊ ］ ．中國(guó)涂料 ， ２ ０ ０ ４ （ ９ ） ： ４ ０— ４ １ ． ［ １ ２］ Ｄ ｏ ｙ ｌ ｅ Ｃ ．Ｅ ｓ ｉ ｆ ｍ￣ ｉ ｎ ｇ ｔ ｈ ｅ ｒ ｍａ ｌ ｓ ｔ ａ ｂ ｉ ｌ ｉ ｔ ｙ ｆ ｏ ｅ ｘ ｐ ｅ ｒ ｉ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｌ ｐ ｏ ｌ ｙ ｍｅ ｒ ｓ ｂ ｙ ｅ ｍ ｐ ｉ ｉ ｒ ｃ ａ ｌ ｔ ｈ ｅ ｒ ｍ ｏ ｇ ｒ ａ ｖ ｉ ｍｅ ｔ ｒ ｉ ｃ ａ ｎ ｌ ａ ｙ ｓ ｉ ｓ［ Ｊ ］ ． Ａｎ ｌｙ ａ ｔ ｉ ｃ ｌ ａ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｓ ｔ ｙ ，１ ｒ ９ ６ １，３ ３：７ ７—７ ９ ． 劑在 Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ 粉末涂料 中的作用 ， 對(duì)涂膜進(jìn)行 了深人 的綜 合性 能 表征 。研 究 表 明 ， 環(huán) 氧 基 團(tuán)可 提 高 涂 膜 的韌性 和光澤 度 ； 硅 烷 可降低 涂膜 表 面張力 梯度 差 ， 不 僅顯 著提 高涂 膜 的附著力 還 能提 高涂料 的熱 分解 ［ １ ３ ］Ｑ ｉ ａ ｎ Ｙ，Ｗｅ ｉ Ｐ ，Ｊ ｉ ａ ｎ ｇ Ｐ ，ｅ ｔ ａ １ ．Ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｓ ｏ ｆ ａ ｎ ｏ ｖ ｅ ｌ ｈ ｙ ｂ ｉ ｒ ｄ ｓ ｙ ｎ ｅ ｒ ｇ ｉ ｓ ｔ ｉ ｃ ｌ ｆ ａ ｍｅ ｒ ｅ ｔ ａ ｒ ｄ ａ ｎ ｔ ａ ｎ ｄ ｉ ｔ ｓ ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｉ ｎ Ｐ Ｐ ／ Ｉ Ｆ Ｒ［ Ｊ ］ ．Ｐ ｏ ｌ ｙ ｍ ｅ ｒ Ｄ ｅ ｇ ｒ ａ ｄ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｎ ｄ Ｓ ｔ ａ ｂ ｉ ｌ ｉ ｔ ｙ ，２ ０ １ １ ， ９ ６ ： １ １ ３ ４ — １ １ ４ ０ （ 下轉(zhuǎn) 第 ２ ０頁(yè)） 有 機(jī) 氟 工 業(yè) ? ２０ ? Ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｏ—Ｆ ｌ ｕ ｏ ｒ ｉ ｎ ｅ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ ２ ０ １ ５年 第 ３期 表４ Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ乳 液 三 相 分 層 后 的 Ｋ １含量 分析 黏度是 表征 乳液 使 用 性 能 的重 要 指 標(biāo) ， 黏 度越 低， 乳液 的 使用性 能越 好 。通 過(guò) 實(shí)驗(yàn) 結(jié) 果 可 以 得 出 回收的 Ｋ １ 是符合乳液沉降的應(yīng)用條件的。 ３ 結(jié) 語(yǔ) 通過(guò) 以上 實(shí)驗(yàn)得 出 ， 回收 的 Ｋ １占應(yīng) 加 入 Ｋ １的 比例 為 ２ ７ ％， 即廢 水 中含 有 ２ ７ ％ Ｋ １的 量 。在 接下 通 過(guò)參 考 相 關(guān) 文 獻(xiàn) 數(shù) 據(jù) 為 實(shí) 驗(yàn) 依 據(jù) ， 對(duì) Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ 乳 液 濃縮 生產(chǎn) 中 出現(xiàn) 的 問(wèn)題 進(jìn) 行 探討 ， 對(duì)乳 液 生 產(chǎn) 過(guò)程 中如何 減少 廢水 具有 一定 的指 導(dǎo)意義 。但 是乳 液沉 降 的影 響 因素 還 有很 多 ， 如 粒徑 、 粒子形狀（ 通 常認(rèn) 為 圓形 的粒 子容 易沉 降 ） 、 乳 液 的黏度 （ 黏 度 大 的乳 液不 容 易 沉 降 ） ， 還 有 高 濃 度 乳 液 中粒 子 的相 互影 響等 ， 這些 問(wèn)題 有待 于進(jìn) 一步 的研究 。 參考文獻(xiàn) 來(lái) 的實(shí) 驗(yàn) 中將 回收的 ５ ０ ｇ界 面清液 及 １ １ ｇ的 Ｋ １ 作 為沉 降助 劑加 入到 沉降試 驗(yàn) 中。乳 液分 層 的靜置 時(shí) 間 比正 常加入 １ ５ ｇ Ｋ １的沉 降 時(shí)問(wèn)增 加 １ ｈ ， 但是 乳 液分 層界 面清 晰 。根 據(jù) 配 置成 Ｄ牌 號(hào)乳 液 ， 乳 液黏 度分 析結(jié) 果見(jiàn) 表 ５ 。 表 ５ 不 同 沉 降 方 式 的 乳 液 成 品 分 析 ［ １ ］楊仲苗．Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ乳 液廢 水資 源化 技術(shù) 研 究及 應(yīng)用 ［ Ｊ ］ 有機(jī)氟工業(yè) ， ２ ０ １ １ （ ３ ） ： ３ ． Ｒｅ ｃ ｙ ｃ ｌ ｉ ｎｇ ｏ ｆ Ｃｏ ｎｃ ｅ ｎｔ ｒ ａ ｔ ｅ Ａｄｄ ｉ ｔ ｉ ｖ ｅ ｓ ｉ ｎ ＰＴＦＥ Ｄｉ ｓ ｐ ｅ ｒ ｓ ｉ ｏ ｎ Ｚｈ ａ ｎ ｇ Ｋｅ ｓ ｈ ｕ ｎ （ Ｚ ｈ ｅ ｊ ｉ ａ ｎ ｇ Ｊ ｕ ｈ ｕ ａ Ｃ ｏ ． ， Ｌ ｔ ｄ ． ， Ｆ ｌ ｕ ｏ ｒ — Ｐ ｏ ｌ ｙ ｍ ｅ ｒ ｉ ｃ Ｐ ｌ ａ ｎ ｔ ，Ｑ ｕ ｚ ｈ ｏ ｕ ３ ２ ４ ０ ０ ４ ，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ） Ａｂｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ｅｍｕ ｌ ｓ ｉ ｏ ｎ ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｅ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｏ ｆ ＦＥ ｄ ｉ ｓ ｐ ｅ ｒ ｓ ｉ ｏ ｎ ｗａ ｓ ｓ ｔ ｕ ｄ ｉ ｅ ｄ． Ｔ ｈｅ ｖ ａ ｒ ｉ ｏ ｕｓ ｉ ｍｐ ｏ ｒ ｔ ａ ｎ ｔ ｆ ａ ｃ ｔ ｏ ｒ ｓ （ ｔ ｅ ｍｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ ，ｓ ｅ ｔ ｔ ｌ ｉ ｎ ｇ ｃ ｒ ｏ ｓ ｓ— ｓ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ ａ ｒ ｅ ａ ，ａ ｍ ｏ ｕ ｎ ｔ ｏ ｆ Ｋ Ｉ ）ｏ ｆ ｅ ｍ ｕ ｌ ｓ ｉ ｏ ｎ ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｅ ｗ ｅ ｒ ｅ ｃ ｏ ｍ ｐ ａ ｒ ｅ ｄ ａ ｎ ｄ ｑ ｕ ａ ｎ ｔ ｉ ｔ ａ ｔ ｉ ｖ ｅ ｌ ｙ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｚ ｅ ｄ，ｔ ｈｅ ｏ ｐ ｔ ｉ ｍａ ｌ ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｃ ｏ ｎ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎｓ ｗａ ｓ ｏ ｂ ｔ ａ ｉ ｎ ｅ ｄ，ｒ ｅ ｄ ｕ ｃ ｅ ｄ ｔ ｈ ｅ ａ ｍｏ ｕ ｎ ｔ ｏ ｆ Ｋ１ ａ ｎ ｄ ｒ ｅ ａ ｌ ｉ ｚ ｅ ｄ Ｋ１ 一ｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｉ ｎ ｉ ｎ ｇ ｗａ ｓ ｔ ｅ ｒ ｅ ｃ ｙ ｃ ｌ ｉ ｎ ｇ． Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄ ｓ ：ｎ ｏ ｎ ｉ ｏ ｎ ｉ ｃ ｓ ｕ ｆ ａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ ；ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｅ ；ＰＴ Ｆ Ｅ ｅ ｍｕ ｌ ｓ ｉ ｏ ｎ；ｒ ｅ ｃ ｙ ｃ ｌ ｉ ｎ ｇ 驢 痧 痧 ， 驢 驢 痧 — ： ２ 驢 護(hù) 痧 （ 上接 第 １ ７頁(yè)） Ｐ ｒ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｎ ｄ Ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｉ ｅ ｓ Ｃｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ＰＶＤＦ Ｐ ｏ ｗｄ ｅ ｒ Ｃｏ ａ ｔ ｉ ｎ ｇ Ｗｕ Ｊ ｕ ｎ ｙ ｉ ，Ｗ ｕ Ｊ ｕ ｎ ｈ ｕ ｉ ，Ｃ ａ ｏ Ｃｈ ｅ ｎ ｇ ’ Ｗｅ ｉ Ｊ ｉ ａ ｎ ｈ ｕ ａ ，Ｙ ｕ Ｚ ｉ ｈ ａ ｏ ， Ｑ ｉ ａ ｎ Ｙ ｏ ｎ ｇ ， Ｌｔ ｄ ． ，Ｓ ｈ ａ ｎ ｇ ｈ ａ ｉ ２０ ０ ２ ４１， Ｃｈ ｉ ｎ ａ； （ １ ． Ｓ ｈ ａ ｎ ｇ ｈ ａ ｉ ３ Ｆ Ｎ ｅ ｗ Ｍａ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌ ｓ Ｃ ｏ ． ， ２． Ｉ ｎ ｎ ｅ ｒ Ｍｏ ｎｇ ｏ ｌ ｉ ａ ３ Ｆ Ｗａ ｎｈ ａ ｏ Ｆ ｌ ｕ ｏ ｒ ｏ ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｃ ｏ ． ，Ｌ ｔ ｄ ． ， Ｗｕ ｌ ａ ｎ ｃ ｈ ａ ｂ ｕ ０ １ ２ １ ０ ０， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ） Ａｂｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ：Ｄｕｅ ｔ ｏ ｔ ｈ ｅ ｅ ｘ ｃ ｅ ｌ ｌ ｅ ｎ ｔ ｗｅ ａ ｔ ｈｅ ｒ ｒ ｅ ｓ ｉ ｓ ｔ ａ ｎ ｃ ｅ ａ ｂ ｉ ｌ ｉ ｔ ｙ，Ｐ ＶＤＦ ｐ ｏ ｗｄ ｅ ｒ ｃ ｏ ａ ｔ ｉ ｎ ｇ ｈ ａ ｄ ｂ ｅ ｅ ｎ ｗｉ ｄ ｅ ｌ ｙ ａ ｐｐ ｌ ｉ ｅ ｄ ｉ ｎ ａ ｒ ｃ ｂ ｉ ｔ ｅ ｃ ｔ ｕ ｒ ａ ｌ ｅ ｘ ｔ ｅ ｒ ｎａ ｌ Ｗａ ｌ ｌ ｔ ｈ ａ ｔ ｓ ｈ ｏ ｕ ｌ ｄ ｂｅ ｋ ｅ ｐ ｔ ｌ ｏ ｎ ｇ—ｔ ｅ ｒ ｍ ｗｅ ａ ｔ ｈ ｅ ｒ ａ ｂ ｉ ｌ ｉ ｔ ｙ．ＨＯ Ｗ ｔ ｏ ｍａ ｋ ｅ ｃ ｏ ａ ｔ ｉ ｎ ｇ ｉｌ ｆ ｍ ａ ｄ ｈ ｅ ｒ ｅ ｔ ｏ ｔ ｈ ｅ ｍａ ｔ ｒ ｉ ｘ Ｓ Ｕ ｌ ￣ ａ ｃ ｅ ｆ ｏ ｒ ａ ｌ ｏ ｎ ｇ ｔ ｉ ｍｅ ｂ ｅ ｃ ａ ｍｅ ｔ ｈ ｅ ｆ ｏ Ｃ Ｕ Ｓ ｏ ｆ ｉ ｎ ｄｕ ｓ ｔ ｒ ｙ ａ ｎ ｄ ａ ｃ ａ ｄ ｅ ｍｅ ． Ｔｈ ｉ ｓ ｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ ｒ ｅ ｐ ｏ ｔｅ ｒ ｄ ｔ ｈ ｅ ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｏ ｆ ｄ ｉ ｆ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｔ ａ ｄ ｈ ｅ ｓ ｉ ｏ ｎ ｐ ｒ ｏ ｍｏ ｔ ｅ ｒ（ Ｎ １ ，Ｎ ２ ，Ｎ ３ ，Ｎ ４ ａ ｎ ｄ Ｎ ５ ）ｉ ｎ Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ ｐ ｏ ｗ ｄ ｅ ｒ ｃ ｏ ａ ｔ ｉ ｎ ｇ ．Ｔ ｈ ｅ ｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｏ ｆ ｐ ｒ ｏ ｍｏ ｔ ｉ ｎ ｇ ａ ｄ ｈ ｅ ｓ ｉ ｏ ｎ ｗａ ｓ ｆ ｕ ｒ ｔ ｈ ｅ ｒ ｄ ｉ ｓ ｃ ｕ ｓ ｓ ｅ ｄ ．Ｉ ｔ ｉ ｎ ｄ ｉ ｃ ａ ｔ ｅ ｄ ｔ ｈ ａ ｔ Ｎ３ ｗ ａ ｓ ｔ ｈ ｅ ｍｏ ｓ ｔ ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ａ ｄ ｈ ｅ ｓ ｉ ｏ ｎ ｐ ｒ ｏ ｍｏ ｔ ｅ ｒ ａ ｍｏ ｎ ｇ ｉ ｆ ｖ ｅ ａ ｄ ｄ ｉ ｔ ｉ ｖ ｅ ｓ ． Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄｓ：ＰＶＤＦ；ｐ ｏ ｗｄ ｅ ｒ ｃ ｏ ａ ｔ ｉ ｎ ｇ；ａ ｄ ｈ ｅ ｓ ｉ ｏ ｎ
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